Данные Риста и Чипмена
26.05.2010
Используя более точные данные Риста и Чипмена, согласно которым растворимость углерода определяется уравнением. Можно прийти к качественно совпадающим с выводами Даркена результатам как для разбавленных растворов, так и для растворов, близких к насыщению.
Однако условность и недостаточная надежность всего расчета ясны из сказанного выше. Рассмотрение диаграмм плавкости совместно с термодинамическими данными не может дать надежных сведений о степени диссоциации соединений, находящихся в растворе, и тем более о форме и структуре молекул в нем. Вопреки утверждениям Даркена можно подобрать значения констант равновесия выше перечисленных процессов для любых заранее предположенных стехиометрических формул карбида. В тех случаях, когда раствор может быть принят как «регулярный», т. е. когда энтальпия растворения АН не очень велика (не более нескольких тысяч калорий на 1 г. атом растворенного вещества) и когда энтропия растворения AS = —\R InN = —4,575 lg N (N — молярная доля растворенного вещества), часто используют диаграммы состояния сплавов для расчета активностей растворенных компонентов [33, 34].
Важное значение имеет, по сути дела, форма кривых ликвидуса и солидуса и активность одного из компонентов сплава, например растворителя.